出口糧谷中三環唑殘留量檢驗方法

1 范圍

本標準規定了出口糧谷中三環唑殘留量檢驗的抽樣、制樣和氣相色譜測定方法。

本標準適用于出口大米中三環唑殘留量的檢驗。

2 抽樣和制樣

2.1 檢驗批

以不超過4 000袋(200 t)為一檢驗批。

同一檢驗批的商品應具有相同的特征，如包裝、標記、產地、規格和等級等。

2.2 抽樣數量

按式(1)計算抽取袋數：

式中：N—全批袋數；

a—抽樣袋數。

注：a值取整數，小數部分向前進位為整數。

2.3 抽樣工具

2.3.1 金屬單管取樣器：全長55 cm(包括手柄)，直徑1.5～2.0 cm，溝槽長度應超過袋對角線長度的一半。

2.3.2 取樣鏟。

2.3.3 分樣板。

2.3.4 樣品筒(袋)：可密封。

2.3.5 分樣布或適用鋪墊物。

2.4 抽樣方法

2.4.1 倒包抽樣：從堆垛的各部位隨機抽取2.2規褪的應抽樣件數的10％(每批一般不少于3袋)，將袋口縫線全部拆開，平置于分樣布或其他潔凈的鋪墊物上，雙手緊握袋底兩角，提起約成45^o傾角，倒拖約1m，使袋內貨物全部倒出。檢查袋內和袋間品質是否均勻。確認情況正常后，用取樣鏟隨機在各部位抽取樣品，立即將樣品倒入盛樣器內。每袋抽取的樣品量應基本一致。

2.4.2 袋內抽樣：按2.2規定的應抽樣袋數的90%，在堆垛四周上、中、下各層以曲線形走向隨機抽取。將取樣器(2.3.1)管槽朝下，從每袋一角依斜對角方向插入袋內，然后將管槽旋轉朝上，抽出取樣器，立即將樣品倒入盛樣容器內。每袋抽取的樣品量應與2.4.1基本一致。

每批樣品總量應不少于4 kg。

2.4.3 大樣縮分：集中袋內和倒包抽樣所取全部樣品，倒于分樣布上，用分樣板按四分法縮分出樣品不少于2 kg，盛于樣品筒內，加封后標明標記并及時送交實驗室。

2.5 試樣制備

將樣品按四分法縮分至1 kg，全部磨碎并通過20目篩。混勻，均分成兩份，分別裝入潔凈的容器內作為試樣，密封，標明標記。

2.6 試樣保存

將試樣于-5℃以下避光保存。

注：在抽樣和制樣的操作過程中，必須防止樣品受到污染或發生殘留物含量的變化。

3 測定方法

3.1 方法提要

試樣中殘留的三環唑用丙酮振蕩提取，提取液經濃縮后，過中性氧化鋁柱凈化，二氯甲烷-甲醇溶液洗脫。洗脫液經濃縮、定容后，用配有氮磷檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量。如有必要，用色譜-質譜檢測器法來確證。

3.2 試劑和材料

除另有規定外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水。

3.2.1 甲醇：重蒸餾。

3.2.2 二氯甲烷：重蒸餾。

3.2.3 丙酮：重蒸餾。

3.2.4 二氯甲烷-甲醇(99+1)溶液。

3.2.5 無水*：于650℃灼燒4h，貯于密封容器中備用。

3.2.6 中性氧化鋁：于650℃灼燒4 h,貯于密封容器中，使用前在130℃下烘2 h,貯于干燥器內冷卻備用。

3.2.7 三環唑標準品：純度≥99％。

3.2.8 三環唑標準工作溶液：準確稱取適量的三環唑標準品，用丙酮配制成濃度為1.0 mg /mL的標準儲備液。再根據需要用丙酮稀釋儲備液，配成適當濃度的標準工作溶液。

3.3 儀器和設備

3.3.1 氣相色譜儀并配有氮磷檢測器和質譜檢測器。

3.3.2 旋轉蒸發器。

3.3.3 震蕩器。

3.3.4 中性氧化鋁柱：15cm×0.6cm(內徑)，帶有10 mL儲液斗，柱內裝2g中性氧化鋁，上下各填0.5 cm高的無水*。

3.3.5 微量注射器：10 uL。

3.3.6 離心管：50 mL，具磨口塞。

3.4 測定步驟

3.4.1 提取

稱取約20 g試樣(精卻至0.1g)，置于一250 mL錐形瓶中。加入50 mL丙酮，震蕩提取1h，將上清液濾入100 mL容量瓶中。殘渣再用50 mL丙酮提取一次。合并提取液于容量瓶中，并用丙酮定容至刻度。

準確移取10 mL提取液于一50 mL離心管中。于40℃水浴中，旋轉蒸發至近干，加入2 mL二氯甲烷。

3.4.2 凈化

在中性氧化鋁柱中，加入10 mL二氯甲烷，調節流速約為1 mL/min。待液面降至無水*層時，將上述的濃縮液加入柱中。待液面降至無水*層時，用5 mL二氯甲烷洗滌器皿，加入柱內，繼用5 mL二氯甲烷淋洗，待液面降至無水*層時，棄去流出液。隨后立即用35 mL二氯甲烷-甲醇(99+1)溶液洗脫。收集35 mL洗脫液于50 mL離心管中，在40℃下旋轉蒸發至干，準確加入1 mL丙酮以溶解殘渣。供氣相色譜測定。

3.4.3 測定

3.4.3.1 氣相色譜條件

a)色譜柱：HP-SMS, 30 m×0.25 mm(內徑)，膜厚0.25 um，或相當者；

b)載氣：氮氣，純度≥99.99％,1 mL/min;

c)輔助氣：氮氣，純度≥99.99％, 20 mL/min ;

d)氫氣：3.5 mL/min；

e)空氣：100 mL/min;

f)色譜柱溫度：215℃；

g)進樣口溫度：270℃;

h)檢測器溫度：320℃；

i)進樣量：1 uL;

J)進樣方式：無分流，1 min后開閥。

3.4.3.2 氣相色譜測定

根據樣液中被測農藥含量情況，選定峰高相近的標準工作溶液。標準工作溶液和待測樣液中農藥的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內。對標準工作液與樣液應等體積參插進樣測定。在上述色譜條件下，三環唑保留時間約為8.5 min。

3.4.4 氣相色譜-質譜確證

3.4.4.1 氣相色譜-質譜條件：

a)色譜柱：HP- 5MS, 30 m×0.25 mm(內徑)，膜厚0.25 um，或相當者；

b)載氣：氦氣，純度≥99.99％, 0.8 mL/min;

c)色譜柱溫度：50℃保持1 min，以10℃/min升溫至250℃，保持15 min;

d)進樣口溫度：270℃;

e)色譜一質譜接口溫度：280℃;

f)進樣量：2 uL;

g)進樣方式：無分流，1 min后開閥；

h)電離能量:70 eV;

i)電離方式：El;

j)電子倍增器電壓：自動調諧值加200 V ;

k)測定方式：離子監測方式；

1)監測離子(m/z)：189，162 amu;

m)溶劑延遲：5 min。

3.4.4.2 質譜確證試驗

對標準溶液及樣液均按3.4.4.1規定的條件進行測定。如果樣液與標準溶液在相同保留時間有峰出現，則用質譜圖對其確證。在上述色譜條件下，三環唑保留時間約為29 min。

3.4.5空白試驗

除不稱取試樣外，均按上述測定步驟進行。

3.5結果計算和表述

用色譜數據處理機或按式(2)計算試樣中三環唑的殘留含量：

式中：X—試樣中三環唑殘留含量，mg/kg;

h—樣液中三環唑的峰高，mm;

h_s—標準工作液中三環唑的峰高，mm;

c—標準工作液中三環唑的濃度，ug /mL ;

V—樣液終定容體積，mL ;

m—終樣液所代表的試樣量，g。

注：計算結果需將空白值扣除。

4 測定低限、回收率

4.1 測定低限

本方法測定低限為0.2 mg/kg。

4.2 回收率

大米中三環唑的添加濃度及其回收率的實驗數據：

在0.20 mg /kg時，回收率為91.0％；

在2.0 mg/kg時，回收率為91.0％;

在5.0 mg/kg時，回收率為93.8%。